Фондова група «Стародруки» (видання, надруковані з сер. XV ст. до 1830 р.) станом на 01. 01. 2015 р. складалась з 191 од. зб.
Її формування почалось з надходжень до наукової бібліотеки Київського музею старожитностей та мистецтв дарунків колекціонерів та меценатів. У Всеукраїнському історичному музеї ім. Т. Шевченка стародруки склали окрему фондову групу, комплектування якої здійснювалося за рахунок дарувань, передач від наукових установ і приватних осіб, закупівель та наукових експедицій. Під час Другої світової війни частина зібрання була евакуйована до Уфи та повернена у 1944 р.
У 1945 р. музей придбав дві книги, у 1946 р. отримав від Держбанку СРСР три видання XVІІ ст. У 1950-х – 1960-х рр. до музею надійшла низка видань з Києво-Печерського історико-культурного заповідника, Одеської наукової бібліотеки, бібліотеки Почаївської лаври, Чернігівського історичного музею. В 1992 р. надійшли стародруки від Державного митного комітету України та Малинської митниці (Житомирська обл.).
У 1995–1996 рр. із зібрання було вилучено музейні предмети, які за датуванням, формою і змістом не є стародруками: 63 од. зб. переведені до групи «Рідкісні авторські видання», 44 од. зб. – «Рукописні документи».
Основу колекції стародруків складають видання друкарень Львова, Києва, Чернігова, Почаєва, Московського Печатного Двору. За тематикою це – богослужбові та літургійні книги, навчальні, історико-філософські, богословські, полемічні праці, проповіді. Видання кін. XVI ст. представлено книгами: «Квінт Горацій Флакк. Поезія» (Німеччина, 1575), «[Філалет Х.] Апокрисис» (Острог, 1598–1599), «Апостол» (Вільно, друкарня Момоничів, після 1595) – перевидання «Апостола» І. Федорова (Л., 1574), що містить післямову І. Федорова з львівського видання та зображення його друкарського знаку. Більшість стародруків XVІI ст. (34 од. зб.) становлять видання друкарні Львівського Успенського братства: «Октоїх» (1630), «Євангеліон» (1636, 1644, 1665), «Анфологіон» (1664), «Тріодіон» (1664), «Євангеліє» (1676).
Видання друкарні Києво-Печерської лаври (1616–1787) представляють, зокрема «Євангеліє учительне» (1637), що містить 50 ілюстрацій до тексту, 43 заставки, 15 кінцівок та передмову П. Могили; збірник проповідей І. Галятовського «Ключ разуменія» (1659–1660), «Патерик Печерський» (1661) у редакції І. Гізеля з 47-ма ілюстраціями художника Іллі та «Меч духовний» (1666) Л. Барановича.
У колекції музею представлена продукція однієї з мандрівних друкарень – «Зерцало богословія» К.-Т. Ставровецького (1618) та навчальний посібник «Граматика» М. Смотрицького (М., 1648).
До XVIII ст. належать, зокрема, видання Києво-Печерської лаври «Тріодіон» (1702), що містить 929 аркушів паперу з філігранями та 23 ілюстрації гравера Федора та «Євангліє» (1773) з гравюрами А. Козачковського.
У зібранні музею зберігаються стародруки друкарні Почаївської лаври – «Євхалогіон, або Требник» (1771) та «Псалтир» (1784), Новгород-Сіверської друкарні та друкарні чернігівського Святотроїцького Іллінського монастиря.